Preparação e Padronização da Solução de KmnO4

O método permanganométrico baseia-se nas reações de oxidação pelo íon permanganato. A oxidação tanto pode ser feita em meio ácido como básico (ou ainda em meio neutro).

Na oxidação em meio ácido, O magnésio (VII) que entra no KmnO4 é reduzido a cátions Mn++, formando-se assim um sal de manganês (II) e do ácido usado, por exemplo se usarmos como redutor o FeSO4 e se oxidarmos em meio sulfúrico, a equação dar-se-á segundo a equação:

FeSO4 + 2 KmnO4 + 8 H2SO4 -> 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + KSO4+ 8H2O

Ou sob forma iônica:

5 Fe+2 + MnSO4 + 8 H+ -> 5 Fe+3 + Mn+2 + 4H2O

É preferencialmente utilizada a oxidação em meio ácido porque: possui um potencial de redução maior e os íons Mn+2 formados são incolores, o que dispensa o uso de indicadores porque o próprio permanganato funciona como indicador da titulação.

Pra acidular o meio, o ácido sulfúrico é o mais adequado. Porque não tem ação sobre o permanganato. Quando o meio é acidulado com ácido clorídrico ocorre a seguinte reação:

2 MnO4 -1 + 10 Cl-1 + 16 H+1 -> 2 Mn+2 + 5 Cl2‹ + 8 H2O, como a reação demonstra parte do permanganato é consumido durante a titulação para oxidar o íon cloreto.

Em meio básico ou neutro, há a formação de MnO2 de coloração marrom escuro, o que dificulta a visualização do ponto final da titulação.

É preciso não esquecer que o permanganato de potássio não é uma substância pura, contém sempre produtos de redução como impurezas, por exemplo, MnO2. Além disso, decompõem-se facilmente sob ação de redutores como por exemplo, o amoníaco, as substâncias orgânicas que são arrastadas na água juntamente com a poeira, etc. Por isso a concentração de uma solução de KmnO4, imediatamente depois da preparação, está um pouco mais baixa do que era para se prever.

Concluí-se portanto, que é "impossível preparar uma solução padrão de permanganato, à partir de uma amostra". É indispensável determinar o título desta solução, pelo menos de 7 a 10 dias após sua preparação.

Para que a solução de permanganato de potássio seja suficientemente estável e o seu título não se modifique, é indispensável eliminar o precipitado de MnO2 que nela existe como impureza e que se formou devido à oxidação, pelo permanganato de potássio, das substâncias orgânicas e do amoníaco presente na água: este precipitado atua como catalisador e acelera a decomposição do KmnO4. Também não podemos esquecer que o KmnO4 oxida a borracha, as rolhas de cortiça, papel. Por isso, é indispensável evitar o contato da solução com essas substâncias.

A solução de KmnO4 deve ser guardada resguardada da luz ou em frascos de vidro escuro, pois a luz acelera a decomposição do KmnO4, segundo a reação:

4 KmnO4 + 2 H2O -> MnO2 Π+ 4 KOH + 3 O2

Determinação da concentração da água oxigenada

Este doseamento é baseado na reação:

5 H2O2 + 2 MnO-1 + 6 H+1 -> 5 O2k + 2 Mn+1 + 8H2O

Como se vê pela equação, a água oxigenada, nesta reação, comporta-se como redutor, oxidando-se, de acordo com o esquema:

H2O2 – 2 e -> 2 H+1 + O2

A água oxigenada comercial contém cerca de 3% de H2O2 é indispensável diluí-la mito com água. Para a sua análise, dilui-se uma amostra conhecida num balão volumétrico de 250mL. Acidulam-se 25mL desta solução com 10 a 15mL de solução